材料学部宋琎团队应用手性镍催化剂实现电催化不对称合成

发布时间:2024-11-27

本网讯(物质科学与信息技术研究院)近日,物质科学与信息技术研究院宋琎副教授在电催化不对称合成领域取得新进展,相关成果以“Enantioselective Nickel-Electrocatalyzed Cross-Dehydrogenative α- and γ-Nitroalkylation”为题发表在化学学科顶级期刊《J. Am. Chem. Soc.》上(DOI: 10.1021/jacs.4c13109)。安徽大学2024级博士研究生李娟为第一作者,安徽大学宋琎副教授和中国科学技术大学郭昌教授为该论文共同通讯作者,安徽大学为第一通讯单位。

氧化交叉脱氢C-H/C-H官能化是构建C-C键简单高效的合成方法。传统的氧化脱氢过程需要使用大量的化学氧化剂,并伴随产生大量化学废弃物。因此,开发绿色高效的氧化脱氢催化合成体系具有重要意义。电化学合成可以直接利用电能来实现复杂多样的化学反应,是一种绿色温和且高效的有机合成方法。开发电催化不对称合成策略,促进关键活性自由基中间体的生成并实现立体选择性控制,具有极高的合成难度与深远的研究价值。

应用手性镍催化剂可高效实现亲核试剂和硝基烷烃/硝基烯烃的直接阳极氧化交叉脱氢α-和γ-不对称硝基烷基化反应。通过Ni (II)络合物活化底物,在阳极氧化产生关键手性自由基中间体,与硝基烷烃或者不饱和硝基烯烃作用,实现了脱氢α-和γ-硝基烷基化反应。该方法具有高区域选择性、优异的对映选择性、良好的产率和出色的官能团容忍性,为合成多样性的生物活性分子骨架提供了一个可靠的平台。

电催化对映选择性α-和γ-硝基烷基化反应


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