本网讯 (物质科学与信息技术研究院 张胜)通过联烯的C(sp2)-H选择性官能团化可实现简单联烯向高附加值联烯的直接转化,在合成上具有十分重要意义。然而,这类反应受到联烯的低反应性和区域选择性差的困扰,难以通过传统有机合成方法实现。近日,我校物质科学与信息技术研究院李漫波、张胜等人开发了电化学析氢催化剂[Co2O2]金属环状配合物,并将其用于联烯与醇的电化学官能化反应。相关研究成果以“A Hydrogen Evolution Catalyst [Co2O2] Metallacycle Enables Regioselective Allene C(sp2)-H Functionalization“为题,发表在Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI:10.1002/anie.202400938),并入选期刊热点文章。安徽大学2021级硕士研究生梁雅婷和2023级硕士研究生冯佳怡为该论文的共同第一作者,李漫波教授和张胜副教授为通讯作者,安徽大学物质科学与信息技术研究院为通讯单位。
受能量化学的启发,他们将析氢反应(HER)策略应用于联烯C(sp2)-H键的选择性电还原活化。为此,他们首先设计开发了一系列[Co2O2]金属环状配合物,并经过实验证实了这些配合物具有强大的HER催化性能。在此基础上,他们成功将其应用于首例联烯C(sp2)-H与醇的区域选择性官能团化反应。该方法具有优异的区域选择性、非常规的化学选择性、良好的官能团耐受性(62例)以及温和的反应条件。这一策略的开发也为联烯负离子的生成提供一个电化学的思路和策略。
新型钴催化剂促进的联烯电化学C-H官能团化