本网讯(化学化工学院)氧化偶氮骨架是一类重要的有机结构单元,广泛存在于多种天然产物以及药物分子中。然而由于合成手段缺乏,已报到的工作主要集中于具有对称结构的氧化偶氮化合物的构建。
为解决不对称氧化偶氮化合物的合成难题,我校宣俊教授课题组在前期卡宾转化反应研究的工作基础上(ACS Catal.2023, 13, 11851; ACS Catal.2022, 12, 11129; Chem. Sci.2022, 13, 13141; CCS Chem.2020, 2, 2764),使用亚硝基芳烃作为氮宾捕获试剂,成功实现了其与亚胺碘苯光化学条件下产生的卡宾类似物—氮宾的加成反应,高效实现了磺酰基保护的不对称氧化偶氮化合物的光化学合成。此外,该课题组还将这种磺酰基保护的氧化偶氮化合物作为氧化偶氮官能团转移试剂,在光照条件下实现了C(sp3)-H键的胺化反应以及烯基醚的双官能化反应,构建了一系列结构多样的不对称氧化偶氮化合物。亚琛工业大学Rene M. Koenigs教授课题组对该过程的反应机理也进行了详细的DFT计算研究。
图1. 不对称氧化偶氮化合物的光化学合成与转化
上述工作以《Azoxy Compounds – From Synthesis to Reagents for Azoxy Group Transfer Reactions》为题发表于化学领域国际顶级期刊Angew. Chem. Int. Ed.上 (Angew. Chem. Int. Ed.,2023, 62, e202312031),安徽大学博士研究生蔡宝贵为论文第一作者,亚琛工业大学Rene M. Koenigs教授和安徽大学宣俊教授为论文共同通讯作者,安徽大学为第一通讯单位。此外,亚琛工业大学Claire Empel博士与安徽大学硕士研究生姚维忠对该工作也做出了重要贡献。
研究工作得到了国家自然科学基金(No. 21971001 and 21702001)和安徽省高校杰出青年科研项目(2023AH020003)的资助。