本网讯(物质科学与信息技术研究院 张胜)近日,我校物质科学与信息技术研究院李漫波、张胜提出利用电化学析氢反应(HER)选择性生成烯丙基、炔丙基碳负离子,这些缓慢释放的碳负离子可快速异构并与醛反应给出传统化学难以获得的直链型高烯丙醇及联烯醇产物。相关研究成果以“Electrochemically Generated Carbanions Enable Isomerizing Allylation and Allenylation of Aldehydes with Alkenes and Alkynes”为题,发表在J. Am. Chem. Soc.上,张胜副教授为该论文第一作者,李漫波教授和加州大学默塞德分校Michael Findlater教授为通讯作者,安徽大学物质科学与信息技术研究院为第一通讯单位。
该工作利用电化学HER策略促使弱酸性烯丙基/炔丙基C(sp3)-H的解离向右移动,从而生成相应的碳负离子。该团队利用原位的电化学的紫外-可见光谱监测并证实碳负离子的生成。这些电化学原位产生的碳负离子由于受到极性溶剂的溶剂化作用,可快速异构化,从而与各种醛类发生亲核加成,并给出传统化学难以获得的直链型高烯丙醇及联烯醇产物。通过这一策略可以避免传统有机强碱和无水无氧操作,这一策略的普适性还被拓展到其他碳负离子的生成以及与其他亲电试剂的反应。该工作为碳负离子的生成提供一个电化学的思路和策略。据悉,该团队最近还受邀在催化类顶级期刊ACS Catal.上发表综述论文,并且实现了电化学的四组分氯胺化反应(相关成果发表在Org. Chem. Front.上 )。