本网讯（物质科学与信息技术研究院 李漫波）金属团簇作为结构精确、性质独特的新型纳米材料，引起了化学、材料研究领域的广泛关注，但是在金属团簇表面精准地引入官能团目前还缺乏有效的方法。近日，我校物质科学与信息技术研究院李漫波教授课题组在前期金属-pincer团簇系列工作的基础上，开发了一种团簇的酰胺化策略，实现了金属团簇表面的精准官能化。相关研究成果以“Preorganized Nitrogen Sites for Au11 Amidation: A Generalizable Strategy toward Precision Functionalization of Metal Nanoclusters”为题，发表在J. Am. Chem. Soc.上（doi.org/10.1021/jacs.3c01961），安徽大学2021级硕士研究生张莹为该论文第一作者，李漫波教授为通讯作者，安徽大学物质科学与信息技术研究院为通讯单位。
该工作以PNHP型的pincer配体稳定金核，合成了Au11(PNHP)4Br2团簇。PNHP中的NH位点未参与配位，而是在团簇表面形成了开放性的氮位点，不仅进一步验证了课题组在前期提出的金属-pincer团簇的独特配位方式，而且成为一个预置的位点为团簇的表面官能化提供了机会。以酰氯或羧酸作为酰胺化试剂，通过简单的有机酰胺化反应，课题组实现了Au11(PNHP)4Br2的表面高产率、高选择性酰胺化。结构分析表明，酰胺化并未改变Au11核中金原子的数量及其与表面配体的键合模式，但略微改变了金原子的排列方式，使其更加对称。这种团簇的精准官能化策略被应用于：(1) 在金属团簇表面有目的性地引入官能团，如卤素、三氟甲烷、氰基、酯基以及天然产物；(2) 在金属团簇表面引入手性环境；(3) 提高金属团簇的氧化势垒及光稳定性。该方法简单高效，可以进行克级规模的团簇酰胺化，未来有望被推广应用到其他类型的金属纳米材料。
