本网讯(校化学化工学院)近日,我校化学化工学院朱满洲教授研究团队在端炔溴化反应二价金中间体机制研究中取得新进展,相关研究成果以“Evidence for BINAP-Stabilized Gold(II) Species in a Catalytic Bromination Reaction of Terminal Alkynes”为题在国际顶级化学期刊《Angewandte Chemie International Edition》上在线发表(DOI: 10.1002/ange.9751771)。安徽大学化学化工学院研究生杜永磊、孙洪伟以及南京大学研究生顾成奕涵为该论文的共同第一作者,我校化学化工学院朱满洲教授、青年教师潘重庆博士以及南京大学谢劲教授为论文共同通讯作者,安徽大学为第一署名单位。

图 端炔与NBS溴化反应中捕获双核二价金中间体
尽管金化学已取得重大进展,但对瞬态Au(II)物种进行EPR光谱鉴定仍然极具挑战性。本工作以结构刚性的[Au(BINAP)(TFA)]2配合物作为预催化剂催化末端炔烃与NBS的溴化反应,通过EPR光谱原位鉴定了一种BINAP稳定的Au(II)新物种。结构刚性的[Au(BINAP)(TFA)]2配合物是形成具有三重态自旋的Au(II)物种以及随后进一步解离为单核金物种的关键因素。此外,这种BINAP-Au催化在基元步骤顺序、活性催化金物种、反应决速步、反离子效应以及某些含氮官能团末端炔烃的反应性方面,展现出与先前PR3-Au(I)催化中溴化机理不同的机理路径。


